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不同抗氧化剂之间的相互作用

20-04-26

  某些化合物在纯净状态下活性较弱,在混合状态下表现出较强的抗氧化作用,我们认为组分间存在正协同作用,通常简称为协同作用。协同作用是抗氧化剂间的一种普遍现象,***典型的例子是VC与VE。1962年,Tappel率先开展了VE与VC间协同作用的研究,并提出了VC再生了VE的观点,随后这个结论也被Paker及NiKi等证实。
  由于协同抗氧化的过程比较复杂,目前人们对其机理的了解还不十分透彻,总结已有的研究工作,协同抗氧化方式主要有以下三种:
  1再生抗氧化剂
  有些抗氧剂如VC,辅酶Q除了自身可直接作用于氧化过程外还可以与高效抗氧化剂(主要为VE)交换电子从而使VE维持正常水平不断发挥抗氧化作用。如VE与VC,在抑制大豆磷脂的脂质体、鱼油、均相体系中亚油酸或亚油酸甲酯的脂质过氧化等试验中,建明出品,人们发现在反应初期VE的浓度基本不变,而VC的浓度有所下降,待VC完全消耗后,VE的浓度开始下降。由此人们推测VC可将VE自由基还原为VE,从而提高溶液中VE的有效浓度,增强了抗氧化能力;同时VC还可将脂类化合物的氢过氧化物分解成非自由基产物,故表现出协同作用。
  另外,何东等用前线分子轨道理论对上述现象进行了理论解释。前线反应理论指出,对反应体系的稳定性及新化学键的生成起重要作用的是******占据轨道(HOMO)—******空轨道(LUMO)的相互用。建明出品。VC的HOMO轨道由碳和氧原了的Pz轨道组成,而VC自由基的LUMO轨道也由Pz轨道组成,且两者的能级差较小,因此VE自由基有可能同VC反应而再生。
  Palozza和Krinsky观察到β-胡萝卜素和VC混合后比单一的成分对于防止癌变及抑制早期肿瘤更有效。李兆陇等发现β-胡萝卜素在均相有机溶液中可以有效地抑制亚油酸的过氧化,而且与VE合用时具有显著的抗氧化协同作用和相互保护作用,他们将这归因于β-胡萝卜素的氧化产物视黄醇及β-胡萝卜素的降解醛(RCHO)可以还原VE自由基使其再生。
  另据报道,TP(茶多酚)对VE和VC都有保护作用,TP可以保护VE,且可以完全抑制VE的消耗。吴瑞荣研究证实了TP能够促进人体内生VC的贮存量,其原因为TP再生了VC。
  2清除氧气
  在菜油和猪油中,类胡萝卜素与VC间存在协同抗氧化作用。在油脂中类胡萝卜素通常存在以下反应:
  VC具有强还原性,可与油脂中的氧反应,使氧浓度降低。当类胡萝卜素与VC组合时,由于VC的作用,反应(2)被抑制,则Car-OO·的生成速率远远小于Car·,即有效降低了体系中过氧化自由基的浓度,故表现出抗氧化协同作用。
  3螯合金属离子
  1936年,Olcott与Mattill发现酚型抗氧剂与酸性物质(如柠檬酸、磷酸等)混合使用时,具有非常显著的抗氧化效果,他们认为这些酸性物质可以螯合微量金属离子,抑制了金属离子对过氧化物的催化分解,从而表现了抗氧化协同作用。
  除上述原因外,协同作用的发生也可能是由于抗氧化剂间的相互保护所致,如核酸存在时可以与VE形成氢键,保护VC免受其它的氧化损伤,从而显示了协同作用。建明出品。
  同时阮剑军(2012)的研究不同抗氧化剂对米糠毛油氧化稳定性的影响。试验以酸值(AV)、过氧化值((POV)和丙二醛(MDA)含量作为评价指标,将乙氧基喹啉、叔丁基羟基茴香醚(BHA)、二叔丁基羟基甲苯((BHT)三种抗氧化剂,按不同单体或组合的形式添加到油脂中,研究其对米糠毛油抗氧化性能的影响。结果表明,复合抗氧化剂的效果要优于单一抗氧化剂。米糠油比一般植物油具有较高的抗氧化性。大量研究表明,不同抗氧化剂复合使用时,其抗氧化效果往往优于单一抗氧化剂。马涛等研究了在(63士1)℃加速氧化条件下,以过氧化值((POV)作为评价指标,TBHQ,BHT,PG、柠檬酸及复配抗氧化剂对米糠油抗氧化性能的影响。结果表明,复配氧化剂的抗氧化效果优于单一抗氧化剂,柠檬酸对抗氧化剂有协同增效作用。陈振林等则研究抗氧化剂TBHQ,BHA,VC棕榈酸酯不同组合对米糠油贮存稳定性的影响,发现不同组合的抗氧化剂均能提高米糠油贮存稳定性,添加0.015%的VC棕榈酸酯+0.015%TBHQ+0.015%BHA的米糠油稳定度******,可达30-33d,是对照样品稳定度的1.43-1.83倍。
  4有哪些抗氧化剂解决方案?
  1968年,建明发现自由基的螯合剂在抗氧化系统中的重大作用,开发了具有双重功效的抗氧化剂。
  随后建明开始研究不同抗氧化剂之间的协同增效效应,开发出高效的复合抗氧剂,创造性的将EQ、BHA、BHT、金属螯合剂以及有机酸等有效成分进行科学的******配比,得到了科学高效的复合抗氧化剂鲜灵?和宝鲜?系列,从而高效稳定的保证油脂质量。

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